表麵處理鋼板的開發狀況和發展方向
(1)表麵處(chù)理(lǐ)鋼(gāng)板(bǎn)應用領域(yù)的擴展和性能
表麵處理鋼板大部分是(shì)鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500萬t,其中(zhōng)77%是熱鍍Zn鋼板(bǎn)。鍍Zn鋼板用於汽車、建築、電器和其他方麵,其中有一半用於汽車。
從80年代起55%Al-Zn熱(rè)鍍鋼板在日本得到廣泛應用。在海鹽(yán)影響很大的(de)海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下(xià)降。長期暴露腐蝕的結果表明(míng),鍍(dù)Zn鋼板由於Zn的消耗而產生(shēng)紅繡,而(ér)5%Al和55%Al-Zn鍍層鋼(gāng)板保持(chí)了耐蝕性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的金屬組織是在一次(cì)結晶的富Al相晶粒之間存在(zài)著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出(chū),在暴露腐蝕初期,富Zn相首先溶解(jiě)表現(xiàn)出替代腐蝕(shí)保護(hù)作用(yòng);在(zài)暴露腐蝕後期,富Al相起到(dào)耐蝕(shí)作用。這種防腐蝕機製(zhì)也體現在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板的端(duān)麵腐蝕中。研究資料指(zhǐ)出,在長期暴露實驗(yàn)中,在暴露初期(qī)55%Al-Zn鍍層鋼板由試樣端麵開始(shǐ)發(fā)生的鍍層(céng)膨脹(線(xiàn)狀腐蝕)的腐蝕速度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼(gāng)板的鍍(dù)層膨(péng)脹腐蝕速度(dù)較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗層和鍍層的界麵上溶解,所以,腐蝕從試(shì)樣端麵迅速向內部進行,當腐蝕進行到一定距(jù)離時,與陰(yīn)極(jí)距離增大,腐蝕速(sù)度(dù)就減小了。鍍Zn鋼板在腐蝕發生後由於沒有富Al相(xiàng),所以陰極麵積增加(jiā),腐蝕一直進行下去。
為提高5%Al-Zn鍍層鋼(gāng)板的耐蝕性,開發出添加3%Mg的6%~11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中(zhōng)添加Mg延(yán)長了紅鏽產生的時間,Mg提高耐蝕性的效果在大氣暴露試樣中也得到證(zhèng)實。在(zài)濱(bīn)海地區該鍍層係列鋼板暴露實驗生成的腐蝕產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製了(le)陰極(jí)反(fǎn)應。而鍍Zn鋼板腐蝕(shí)產(chǎn)物中的ZnO具有半導體的性質,不能抑製氧化(huà)還原的陰極反應。在3%Mg鍍層鋼(gāng)板腐蝕產物中沒有檢測出ZnO,這與上述實驗結果(guǒ)一致(zhì)。
從上世紀80年代開始,在鉻酸鹽皮膜上塗敷約1靘(qīng)有機膜的耐指紋鋼板(bǎn)和潤滑鋼板、塗敷(fū)約20靘有機(jī)膜的鋼板,省去塗敷工序的預塗層鋼板實現了商(shāng)品化(huà),並得到廣泛應用(yòng)。之後,在電氣電子(zǐ)設(shè)備中禁止使用P、Cr6+和Cd6+的(de)RoHS(對(duì)某些有害物質限製使用的規(guī)定)法令於2006年開始生效,推進了無Cr化(huà)處理工藝的進程。預塗層鋼板的性能特點是耐蝕(shí)性(xìng)、高加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性、抗菌性、吸熱(rè)性(xìng)、散熱性(xìng)等等,這些特性(xìng)主要是由塗敷皮膜的(de)特性來決定。
(2)無Cr化處(chù)理(lǐ)工藝
近年來,保護地球(qiú)環境、防止汙染、構築循環型社會的理念越來越強化,對材料提出降低環境負荷的要求(qiú)也越來越高。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式(shì)將P、Hg、Cr6+和Cd6+以及兩種有機物的最(zuì)大允許值規定為1000ppm,凡是超過該值的產品禁止在歐盟區域銷售。關於汽車報廢(fèi)的ELV法令,則禁止(zhǐ)使用P、Hg、Cr6+和Cd6+。
日本根據鉻酸鹽處理(lǐ)工藝會產生有害的Cr6+情況(kuàng),從上世紀70年代起開始探(tàn)索替代鉻(gè)酸(suān)鹽處(chù)理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是,在上述法令公(gōng)布之後加快了對(duì)應措施的研究,在法令生效之日,日本的(de)無Cr化處理(lǐ)技術已經完全開發(fā)成功。
無Cr化處理工藝應仍能保(bǎo)持鉻酸鹽處理皮膜(mó)所(suǒ)具有的阻隔功(gōng)能和自修複功能。無Cr化處理的機理是用不到幾微米的有機樹脂膜(mó)來(lái)保證阻隔功能,用阻化劑(jì)來保證耐蝕性,添加矽烷類耦合劑改善有機樹脂膜與金屬氧化層和塗層(céng)的密著性。高功能(néng)無Cr有機複合塗層(céng)鋼板的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處(chù)理鋼(gāng)板相媲美。
目前,日(rì)本鋼鐵廠的化成處理基本(běn)上實現了無Cr化。今後應進一步開發出自修複性和耐蝕性更好的皮膜。荒木提出的用矽烷類化合物對烷烴硫醇自己組(zǔ)織化單分子膜進行化學改性(xìng),形成二元聚合體的方法,可以用幾(jǐ)納(nà)米厚的薄膜獲得高(gāo)耐蝕性,是值得(dé)關注的方法。
(3)表麵處理鋼板與汽車
從上(shàng)世紀70年代(dài)開始,就將汽車用表麵處理鋼板的目標定為車身防蝕。此後隨著目標值的逐級提高(gāo),開(kāi)發出電鍍Zn鋼板、Zn合金(jīn)鍍(dù)層鋼板、合金化熱鍍Zn鋼板、有機薄(báo)膜塗敷鍍Zn鋼(gāng)板等等,用於汽車表麵處理鋼板(bǎn)的比例不斷增加。最近,為降低燃料消耗、CO2減排和達到ELV法令(lìng)要求的減少環境(jìng)負荷、提高安全性的要求,以車身輕量化、無Cr化處理、提高衝撞安全性為目標,進行汽車表麵處理鋼板(bǎn)的開發工作。
從上世紀70年代到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板(bǎn)和(hé)兩層電鍍鋼板(bǎn)因良好的耐蝕性以及電鍍時的抗電弧坑特性(xìng)而得(dé)到廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗敷鉻酸鹽皮膜和(hé)約1靘(qīng)含SiO2有機(jī)皮膜的有機複合(hé)塗層鋼板也被采用。由(yóu)於鉻(gè)酸鹽皮膜的鈍化作用(yòng)和有機皮膜的阻隔功能以及SiO2的防鏽作用,使塗敷鉻酸鹽皮膜-含SiO2有機皮膜的複合塗層鋼板具(jù)有(yǒu)極好的耐蝕性。但是80年(nián)代(dài),美國汽車業公布了汽車的(de)耐蝕標準(10年無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動機(jī)倉無(wú)鏽);隨後(hòu)歐洲提出了保(bǎo)證汽車12年防鏽的標準。為適應這些(xiē)標準,日(rì)本(běn)轉向采用合金化熱鍍Zn鋼板,並(bìng)通過增加鍍層厚度來確保良好的耐蝕性。增加(jiā)鍍層厚度是提高耐蝕性的簡單而有效的方法。目前合金化熱(rè)鍍Zn鋼板已成為日本表麵處理鋼板的主流,歐洲則主要采用電鍍Zn和非合(hé)金化熱鍍Zn鋼板,鍍層厚度大於日本的合金化(huà)熱鍍Zn鋼板。
(4)汽(qì)車用高強度表麵處理鋼板
一般來說,鋼的屈服強度增加,伸長率降低。但鐵素體和馬氏體雙相鋼(DP鋼)和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生硬化(huà)而(ér)使變(biàn)形量(liàng)增(zēng)加的TRIP鋼(相變誘導塑性鋼(gāng)),比傳統高強(qiáng)度鋼具有更大的延性。此外,還開發出在(zài)200℃左右塗漆烘烤加熱時(shí)硬度增加的烘(hōng)烤硬化鋼(BH鋼)和添加Ti、Nb的超低碳(tàn)BH鋼。
在對高強度鋼進行熱鍍(dù)Zn或合金化(huà)熱鍍Zn時(shí),由於鋼中的Mn、Si等強化元素和氧的親和力較大,在鍍Zn前的連續退火過程中優先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2、Mn2SiO4等氧化物。這些(xiē)氧化物降低了Zn液與鋼的(de)浸潤性,是鍍Zn鋼板產(chǎn)生“露鋼”缺陷的一(yī)個原因。
(5)表麵處理(lǐ)鋼板的發展方向(xiàng)
由於Zn的良好耐蝕性以(yǐ)及對基板的替代(dài)腐蝕(shí)保護功能,用Zn和Zn合金進行表麵處理的鋼板得到廣泛的應用。可以認為很(hěn)難(nán)用簡單方法來取代Zn的(de)這些優(yōu)良特性。但是(shì),在Zn的替代腐蝕保(bǎo)護功能方(fāng)麵,由於對Zn陽極反應的非極化特性(陽(yáng)極過電壓很難增(zēng)加),替代腐蝕電位很低,基本(běn)上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中氫(qīng)會滲(shèn)入鋼材,使鋼(gāng)材發生脆化(huà)。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼板熱鍍,可以抑製替(tì)代(dài)腐蝕電位的降低(dī)和氫滲入鋼中。因此這是一個通過選(xuǎn)擇適當的合金組(zǔ)合減小氫脆的表(biǎo)麵處理方法。
總之,由於Zn的(de)物理、力學以及化學特(tè)性,很難改變(biàn)Zn在(zài)鋼板表麵處理中的優勢(shì)地位。因此,重要的不是(shì)單純地用其他金屬或合金替代Zn,而是通過鋼的熱處理、加工、化成處理、塗裝等工藝的適當組(zǔ)合,開發出適用於不同用(yòng)途和不(bú)同特性要求的表麵處理工藝。
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